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在1995年发达国家将四氯化碳法生产氯化橡胶的装置相继关闭后,环保型生产方法就此应运而生,主要有以日本厂家为代表的水相氯化技术和德国Bayer公司采用的溶剂交换技术。日本采用水相悬浮法生产氯化橡胶的工艺为:在室温下,将天然胶乳用盐酸水溶液进行酸化处理至一定pH,再加入一定比例的表面活性剂,调配成稳定的水乳液。在反应开始时,加入催化剂,同时在紫外光、20~40℃氯化反应一定时间后,再在40~70℃进行深度氯化。反应结束后,进行脱酸、中和、洗涤、干燥等后处理,得到含氯质量分数大于65%的氯化橡胶,此产品完全可以溶解于有机溶剂中。
华犇环保生产氯化橡胶时所采用的溶剂交换技术为:天然橡胶经塑炼后溶解在四氯化碳中,在催化剂存在的条件下通入氯气进行氯化反应。反应结束后,向氯化液中加入甲苯,然后进行蒸馏,分离出四氯化碳,四氯化碳经脱水,除去氯气、盐酸及其它杂质,返回氯化系统,可重新使用。甲苯氯化橡胶液去进行水析,氯化橡胶在水中沉淀,经分离后,氯化橡胶再经水洗、干燥、粉碎后得到产品。甲苯水溶液经脱水、干燥后得甲苯可返回蒸馏系统重新使用。由于该工艺过程是在全密闭系统内运行,每生产1 t氯化橡胶产品所消耗的四氯化碳仅2.03 1 kg,可见其技术的先进性。
这种新技术的氯化橡胶漆优点为:
(1)四氯化碳的消耗定额极低,其产品质量均能满足蒙特利尔议定书的具体要求,达到1995年国际环保的要求;
(2)产品中四氯化碳含量极低,仅为10 ppm。